离婚协议通常是离婚过程中双方对财产分配、子女抚养、探望等方面的协议书。而是否可以约定女儿高考，应该从以下几个方面进行分析：
首先，离婚协议应该以法律为准。根据中国婚姻法，父母对未成年子女的监护权应该由法院作出判决或者协议，共同承担抚养、教育和保护子女的责任。因此，虽然离婚协议可以对探望女儿等具体事项进行协商，但是不能违反婚姻法的规定，约定违法分割子女权益。
其次，女儿高考属于教育问题。在教育问题上，父母应该共同关注，协商妥善解决。女儿的高考成绩、志愿等都应该是双方共同考虑的问题，不能成为离婚协议的要约。离婚协议应该明确规定父母对子女的教育责任，如共同承担教育费用、关注子女学习等。
最后，女儿高考是一个重要的人生节点。在离婚协议中约定女儿高考需要审慎考虑，应该充分考虑女儿的意愿和未来计划，并且不能影响女儿的学业和成长。离婚协议应该是为了避免离婚产生不必要的争端，保障双方合法权益，而不是为了达成个人私利的协议。
综上所述，离婚协议不能约女儿高考，谁来负责女儿的学业和生活应该由法律规定的监护权来确定，双方应该以子女的幸福为出发点，共同关注子女成长。
