出狱后签下离婚协议书，其是否有效需要看具体情况而定。一般来讲，离婚协议书属于自愿离婚协议，离婚双方同意自愿离婚，签署协议并经法院认可后离婚。然而，当其中一方另有企图或动机，那么签署此协议书可能就没有效力。
首先，签署离婚协议书一定要确保双方均已充分了解协议书的内容，能够自主意思表示意见，否则可能存在签字行为被迫或欺诈的情况，协议书自然就缺乏真实意思表示，故无效。
其次，签署离婚协议书需要在没有精神压力的情况下进行。如果一方在出狱后有了新的婚姻对象，或另一方有其他的影响婚姻关系的因素，以至于对方感到压力，签署的离婚协议书就可能存在不公平性，并且可能不具备真实意思表示，协议书的效力也会受到影响。
此外，签署离婚协议书需要满足法律的规定。比如说，一些情况下，根据民法典要求，夫妻双方需在民政局进行登记离婚。在出狱后，任意一方不能代替另一方完成此项手续，否则将影响协议书的效力。
综上所述，出狱后签署离婚协议书的有效性需要具体情况具体分析，离婚双方应该确保协议书的真实性、一致性和完整性，以保证该协议书的效力。同时，在离婚前应该了解法律规定，遵守民法典的规定，通过民政局的登记手续完成离婚。
