离婚协议书补充修改是有效的，前提是在离婚协议书规定的有效期内，并且双方均同意修改协议。离婚协议书是通过双方自愿协商达成的，属于合同形式，可以根据双方意愿进行补充和修改。
在实际操作过程中，双方在签署离婚协议书后，可能出现很多未能预料到的变化，例如子女教育或财务状况等方面，需要对协议进行修改。此时，双方可以根据实际情况，协商达成一致，签署补充修改的协议书。
在修改协议时，需要遵循以下原则：一是依法依规修改协议，双方应当明确协议规定中修改的具体内容、目的和理由。二是尊重双方权益，双方应该在修改过程中，合理分配各自的权益保障双方的合法权益。三是遵守约定的协商期限，双方应当在协议规定的期限内完成协议修改，并及时记录和备份修改过程的具体内容和时间。
需要提醒的是，离婚协议书的补充修改，需要符合法律规定的要求，以确保协议内容的合法有效性。若双方协商未果或者修改协议内容不符合法律规定，可能会导致纠纷和后续的法律风险。因此，切记在修改离婚协议书前，应该充分了解相关法律知识，遵守法律规定，以确保修改协议的合法有效性。
