结婚一天离婚协议是否生效，需要具体视情况而定。
一般来说，婚姻关系是严肃和长期的，离婚的决定也应该是经过深思熟虑和磨合后做出的。如果在结婚后的第一天就考虑离婚，显然没有充分考虑对方的感受和婚姻的重要性。在这种情况下，签署离婚协议的效力可能会受到质疑，因为离婚协议往往需要在有足够的时间和空间下考虑，并且需要经过双方的相互协商和协调。
但是，如果双方相互愿意，自愿协商并达成离婚协议，那么离婚协议就是有效的。即使离婚协议是在结婚后的第一天签署的，只要协议的内容符合法律的规定，是符合双方意愿的，那么协议就是有效的。
总之，离婚协议的效力受到许多因素的影响，包括签署协议的时间、协议内容的合法性、对方的自愿程度等等。如果需要签署离婚协议，请一定仔细考虑和咨询专业法律人员的建议。
