根据我对相关法律条规的了解，多年夫妻签字的离婚协议书具有一定的法律效力。但是，其有效性还需要考虑多种因素，如协议书的合法性、夫妻双方的真实意愿、法定程序的合规性等。
首先，离婚协议书是否合法是其有效性的基础。协议书的内容要符合相关法律法规，包括不违反法律的规定、公平合理地分配夫妻财产等。此外，协议书必须由夫妻双方自愿签署，没有被任何人强迫、欺骗和胁迫，否则协议书将被认为无效。
其次，协议书在具有法律效力前，需要进行一定的法定程序。例如，夫妻双方需要在有法律效力的公证机关进行公证，以证明签署协议书时双方都是自愿的，并确保协议书的效力。如果双方没有在公证机关进行公证，则协议书将会被视作无效的。
最后，多年夫妻签字的离婚协议书虽然具有一定的法律效力，但是在其实际执行过程中，也可能会涉及到其他诸如抚养权、探视权、财产分割等方面的问题。在这些问题上，协议书无法取代法律的作用，需要根据法律规定进行处理，以维护夫妻和家庭成员的各项权利和利益。
总之，多年夫妻签字的离婚协议书在具备以上条件的情况下，具有一定的法律效力。但是在实际应用中，需要严格遵守法律程序，确保协议书的合法性和有效性。同时，夫妻双方也需要在协议书签署前，充分考虑各种因素，确保能够制定出最合理、公正、稳定的协议书。
