在法律上，一方离婚后再次与另一方签订离婚协议是有效的。因为离婚协议是由当事人自愿达成的协议，是对法律的有益补充。但是需要注意的是，如果两次离婚协议间存在相互矛盾的条款，则可能会影响其中一份协议的有效性。
此外，在签订离婚协议时需要注意以下几点：
首先，离婚协议必须合法有效。合法有效的离婚协议需要满足下列条件：当事人必须是合法的夫妻关系、协议内容必须合法合规、协议自愿达成并由双方签字，协议应当符合法律法规的规定等。
其次，离婚协议应当精准明确。当事人应当认真考虑协议内容，依照共同意愿达成决策。需要包括离婚的时间、双方子女抚养、财产分割等条款，条款应当遵照当地法律规定。
最后，离婚协议应当注重实际操作性。协议内容应当切合实际、明确明白，不应存在不合理、超出当事人能力和实际情况的条款。否则，在离婚过程中会产生纠纷，甚至会降低离婚协议的效力。
总之，在离婚协议签订流程中，当事人应当依照法律规定注意协议的坚固、合法、实施性，确保离婚协议的有效性。
