婚姻协议书可以在离婚时生效，但前提是它必须经过法律认可，并符合法律规定下的要求。一份有效的婚姻协议书需要经过公证或者认证，签署协议的双方必须是自愿参与并同意协议的内容。
在婚姻协议书中，包含有关财产分配、子女抚养与监护、财务责任等方面的规定。这些条款必须符合相关的法律法规，否则协议将无效。例如，在部分国家或地区，夫妻在离婚时可以达成协议，共同决定如何处理财产、债务或子女抚养问题等问题，但是，如果规定的内容违反相关法律法规，法院将不予支持。
此外，婚姻协议书的执行还需要遵守法律程序，需要通过民事诉讼程序，由法院判决并执行。因此，即使有婚姻协议书，双方在离婚时还是需要诉诸法律程序，并需要拥有法律专业人士的帮助。
总体而言，婚姻协议书可以在离婚时生效，但前提是它符合法律规定，并通过合法的程序被认可。如果协议与法规不符，则可能会失效。因此，在签署婚姻协议书之前，双方都需要了解相关法律规定，并寻求法律专业人士的建议。
