协议离婚当天可以离婚，但要注意一些事项。首先，协议离婚需要双方签署协议书，将签署的协议书提交法院审批，并经法院判决生效后方可离婚。因此，需要在协议书签署后尽快提交法院审批，否则就无法立即离婚。
其次，协议离婚需要解决夫妻双方的财产、子女抚养等问题。如果双方在财产分割、抚养协议上存在分歧，可能会导致协议无法生效。因此，在签署协议书前，夫妻双方应该认真审核并评估好协议内容，尽可能减少离婚后的纷争和矛盾。
另外，需要注意的是在办理协议离婚前要缴纳相应的印花税、交纳离婚登记费等费用，这些费用会影响离婚的时间和步骤。
总体来说，协议离婚当天可离，但需要双方事先达成协议，严格按照法律程序办理手续，最终经过法院判决生效。另外，如果夫妻有子女，应该尽力保护子女的权益，协商好抚养费和探望时间等事项。
